氧化还原滴定(用氧化还原滴定法测定药物含量时需要注意哪些方面)

1.用氧化还原滴定法测定药物含量时需要注意哪些方面

当用氧化还原滴定法测定药物含量应注意：

⑴加入掩蔽剂。当注射剂中加入了亚硫酸钠或亚硫酸氢钠作抗氧剂时，如采用碘量法、铈量法或亚硝酸钠滴定法测定注射剂中的主药时， 这些抗氧剂会产生干扰作用， 使测定结果偏高。加入掩蔽剂丙酮或甲醛，可消除干扰。

⑵加酸分解。亚硫酸钠、亚硫酸氢钠及焦亚硫酸钠均可被强酸分解，产生二氧化碳气 体，经加热可全部逸出，除去。

⑶加入弱氧化剂氧化。可以加入一种弱氧化剂将亚硫酸盐或亚硫酸氢钠氧化，排除干 扰作用。常用的氧化剂有过氧化氢和硝酸。

⑷利用主药和抗氧剂紫外吸收光谱的差异进行测定。

2.用氧化还原滴定法测定药物含量时需要注意哪些方面

当用氧化还原滴定法测定药物含量应注意： ⑴加入掩蔽剂。

当注射剂中加入了亚硫酸钠或亚硫酸氢钠作抗氧剂时，如采用碘量法、铈量法或亚硝酸钠滴定法测定注射剂中的主药时， 这些抗氧剂会产生干扰作用， 使测定结果偏高。加入掩蔽剂丙酮或甲醛，可消除干扰。

⑵加酸分解。亚硫酸钠、亚硫酸氢钠及焦亚硫酸钠均可被强酸分解，产生二氧化碳气 体，经加热可全部逸出，除去。

⑶加入弱氧化剂氧化。可以加入一种弱氧化剂将亚硫酸盐或亚硫酸氢钠氧化，排除干 扰作用。

常用的氧化剂有过氧化氢和硝酸。 ⑷利用主药和抗氧剂紫外吸收光谱的差异进行测定。

3.氧化还原滴定方面的问题

氧化还原法的滴定指示剂有3种类型。

分别如下：1、自身指示剂：如高锰酸钾法作氧化剂的方法，过量半滴的高锰酸钾是溶液变红，高锰酸钾指示终点。2、特殊指示剂：碘量法中的淀粉指示剂，碘滴定法中过量半滴碘溶液是溶液变蓝，淀粉为指示剂，淀粉吸附碘而长生蓝色。

3、氧化还原指示剂：重铬酸钾滴定铁中，过量半滴滴定剂，溶液变成紫红色，二苯胺磺酸钠为指示剂，其氧化态和还原态具有不同的颜色。氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的容量的分析方法。

它以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或者间接滴定一些本身并没有氧化还原性，但能与某些氧化剂或还原剂起反应的物质。氧化滴定剂有高锰酸钾、重铬酸钾、硫酸铈、碘、碘酸钾、高碘酸钾、溴酸钾、铁氰化钾、氯胺等；还原滴定剂有亚砷酸钠、亚铁盐、氯化亚锡、抗坏血酸、亚铬盐、亚钛盐、亚铁氰化钾、肼类等。

氧化还原滴定法是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。与酸碱滴定法和配位滴定法相比较，氧化还原滴定法应用非常广泛，它不仅可用于无机分析，而且可以广泛用于有机分析，许多具有氧化性或还原性的有机化合物可以用氧化还原滴定法来加以测定。

氧化还原反应的反应机理往往比较复杂，常伴随多种副反应，或容易引起诱导反应，而且反应速率较低，有时需要加热或加催化剂来加速。这些干扰都需针对具体情况，采用不同的方法加以克服，否则会影响滴定的定量关系。

氧化还原滴定的等当点可借助仪器（如电位分析法）来确定，但通常借助指示剂来判断。有些滴定剂溶液或被滴定物质本身有足够深的颜色，如果反应后褪色，则其本身就可起指示剂的作用，例如高锰酸钾。

而可溶性淀粉与痕量碘能产生深蓝色，当碘被还原成碘离子时，深蓝色消失，因此在碘量法中，通常用淀粉溶液作指示剂。本身发生氧化还原反应的指示剂，例如二苯胺磺酸钠、次甲基蓝等，则在滴定到达等当点附近时，它也发生氧化还原反应，且其氧化态和还原态的颜色有明显差别，从而指示出滴定终点。

进行氧化还原滴定的时候需要注意的事项氧化还原反应的反应机理往往比较复杂，常伴随多种副反应，或容易引起诱导反应，而且反应速率较低，有时需要加热或加催化剂来加速。这些干扰都需针对具体情况，采用不同的方法加以克服，否则会影响滴定的定量关系。

在氧化还原滴定中，往往需要在滴定之前，先将被测组分氧化或还原到一定的价态，然后进行滴定。这一步骤称为预先氧化或还原处理。

通常要求预处理时所用的氧化剂或还原剂与被测物质的反应进行完全，反应快，过量的试剂容易除去，并要求反应具有一定的选择性。

4.氧化还原滴定的操作方法

重铬酸钾法COD测定：（如果只是想了解，看原理就可以了）一、重铬酸钾法测定COD原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算化学需氧量。

Cr2O7+14H+6e→2Cr+7H2O （水样的氧化） Cr2O7+14H+6Fe→2Cr+6Fe+7H2O （滴定） Fe+ 试亚铁灵（指示剂）→ 红褐色（终点） 二、器材1.250mL全玻璃回流装置；2.四联可调电炉；3.25或50ml酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。三、试剂1.重铬酸钾标准溶液（C=0.2500mo1/L）：称取预先在120℃烘干2h的基准或优质纯重铅酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。

2.试亚铁灵指示剂：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2.H2O）、0.695g硫酸亚铁FeSO4.7H2O）溶于水中，稀释至100ml，贮于棕色瓶内。3.硫酸亚铁铵标准溶液（c≈0.1mol/L）：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000ml容量瓶中，加入稀释至标线，摇匀。

临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取10.00ml重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加入稀释至110ml左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。

冷却后，加入3 滴试亚铁灵指试液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。式中；C--硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）;V一一硫酸亚铁铵标准溶液的用量（ml）。

4.硫酸一硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置l-2d，不时摇动使其溶解。

5.硫酸汞：结晶或粉末。6.待测样品四、测定步骤1.取20.00 mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数颗小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸一硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶，使溶液摇匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。

对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于15*150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。

稀释时，所取废水样量不得少于5ml。，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。

废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水（或适量废水稀释至20.00mL），摇匀。2.冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。

溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。3.溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

4.测定水样的同时，取20.00mL重蒸馏水，按同样操作空白实验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。

五、计算式中c一一硫酸亚铁标准溶液的浓度（mol/L）;V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）;V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）;g——氧（l/2）摩尔质量（g/mL）。六、测定结果 时间待测样品编号取样体积（ml）COD/mg/L环境温度（℃）报告人 注意事项1.使用0.4g硫酸汞络合离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子水样。

若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=10:1(W/W)。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。

2.水样取用体积可在10.00-50.00mL范围内，但试剂用量及浓度需按下表进行调整，也可得满意结果。水样取用量和试剂用量表 水样体积（mL）0. 2500mol/LK2Cr2O4(mL)H2SO4-A2SO4溶液（mL）H2SO4(g)[(NH4)2Fe(SO4)2](mol/L)滴定前总体积（mL）10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.2002803.对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应该用0.025mol/L重铬酸钾标准溶液。

回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。4.水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5-4/5为宜.5.用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODcr值为1.176g，所以，溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODcr标准溶液。

用时新配。6.CODcr的测定结果应保留三位有效数字。

每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。浓缩液的COD为：238000~1870000,。